韦俊原名韦志俊，出生于1826年，是广西省桂平县金田村人。韦家在当地是大户，家资丰厚，韦俊跟随哥哥韦昌辉加入拜上帝会，并且将家产捐出。当时的国宗不少，但有能力的不多，比如洪秀全的两个哥哥，全无才能，但韦俊是个例外，他作战勇敢，能够独当一面，是不可多得的将才。

韦俊出名是在西征的时候，当时洪秀全的妻弟赖汉英在攻打南昌时受挫，韦俊奉命率军支援，很快就打下了南昌、九江等地。之后，韦俊率军扬帆西进，进入湖北境内，接连打败各路清军。第二年，韦俊再度率领4万大军攻打湖北，杀死湖广总督吴文镕，全歼湖北水师，顺利攻破武昌城。

不久后，韦俊奉命进入湖南，清军趁机夺回武昌。当时西征已经陷入不利状况，为此石达开挂帅出征，先后取得湖口、九江两次大的胜利。此时韦俊第三次攻打湖北，一举击败清军，再度占领武昌，这就是太平军非常著名的“韦国宗三打湖北之役”。武昌丢失了，清军立即纠集重兵反扑。

1855年，韦俊指挥了这场著名的武昌保卫战，他以少量兵力，在弹尽援绝的情况下与清军抗衡，却多次取得胜利，击败胡林翼部，还消灭了湘军悍将罗泽南。应该说韦俊是当时太平天国冉冉升起的一颗将星，然而噩运却在此时突然降临到他的头上。1856年，太平天国爆发了“天京变乱”。

在洪秀全的授意下，北王韦昌辉杀死了东王杨秀清，接着洪秀全又将韦昌辉凌迟处死，灭其满门。由于当时韦俊身在外地作战，才幸免于难。应该说在韦俊投降清朝之前，他没有半点对不起天国，然而他却身不由己的卷入天国的权力斗争。洪秀全虽然没有杀掉韦俊，但明显已经不信任他了。

韦俊撤出武昌后，洪秀全就想以此为借口，除掉韦俊，但在李秀成等人的力保下，才能没有这样做，但是君臣之间已经不存在任何信任。除了洪秀全不断施加压力外，陈玉成也是逼反韦俊的关键人物。陈玉成原是韦俊的部下，可是洪秀全却封陈玉成为前军主将，地位高于韦俊。

韦俊是“逆贼”韦昌辉的弟弟，而陈玉成是天王眼前的红人，两人不断发生摩擦，甚至一度兵戎相见。应该说韦俊对太平天国忠心耿耿，却不断遭到天王、陈玉成等人的打击、排挤，他深感失望，最终他选择投降清朝。降清之后，韦俊在与陈玉成交战时，异常勇猛，平常则很消极。1884年，韦俊病死，清朝追封为一品将军。